印染废水处理技术综述

印染废水处理技术综述 Review on dyeing wastewater treatment technology 1 2 first-author 1 2 corresp 焦芬，博士，教授，从事再生资源高效清洁利用研究；E-mail：jfen0601@126.com 焦芬，博士，教授，从事再生资源高效清洁利用研究；E-mail：jfen0601@126.com jfen0601@126.com 1 2 中南大学 资源加工与生物工程学院，湖南 长沙，410083 中南大学 资源加工与生物工程学院，湖南 长沙，410083 School of Minerals Processing& Bioengineering, Central South University, Changsha 410083, China School of Minerals Processing& Bioengineering, Central South University, Changsha 410083, China 中南大学 战略含钙矿物资源清洁高效利用湖南省重点实验室，湖南 长沙，410083 中南大学 战略含钙矿物资源清洁高效利用湖南省重点实验室，湖南 长沙，410083 Key Laboratory of Hunan Province for Clean and Efficient Utilization of Strategic Calcium-containing Mineral Resources, Central South University, Changsha 410083, China Key Laboratory of Hunan Province for Clean and Efficient Utilization of Strategic Calcium-containing Mineral Resources, Central South University, Changsha 410083, China 杨幼平 印染废水具有色度深、不易生化降解、有机物含量高、水质变化大、碱性大等特点。目前已有的印染废水处理技术包含物理处理技术、化学处理技术、生物处理技术。物理处理技术主要是将污染物在相之间转移或进行浓缩，并未对污染物进行本质上的降解；化学处理技术则是通过化学反应改变污染物的分子结构进而将其降解为小分子物质；生物处理技术是利用微生物的新陈代谢作用对污染物进行降解。一般采用生物法去除有机物；采用厌氧-好氧工艺处理难以生物降解的废水；采用物理化学法降低色度等。随着印染废水成分愈加复杂，单一的处理技术已不再能保证其出水水质达标排放，故需要多加探索组合工艺的应用，以达到相关废水排水标准。本文对目前国内外有关于印染废水的主要处理技术进行总结，并提出了思考和展望，可为印染废水的处理研究提供参考。 Printing and dyeing wastewater has the characteristics of deep color, not easy to biodegradation, high organic content, water quality change, alkalinity, etc. The existing printing and dyeing wastewater treatment technology includes physical treatment technology, chemical treatment technology, biological treatment technology. Physical treatment technology mainly transfers or concentrates pollutants between phases without substantial degradation of pollutants. Chemical treatment technology is to change the molecular structure of pollutants by chemical reaction and then degrade them into small molecules. Biological treatment technology is the use of microbial metabolism to degrade pollutants. Generally, biological method is used to remove organic matter; anaerobic-aerobic process is used to treat wastewater which is difficult to biodegrade; physical and chemical methods are used to reduce chroma. With the composition of printing and dyeing wastewater more complex, single treatment technology can no longer ensure the effluent quality to meet the discharge standards, and therefore it is necessary to explore the application of combined process to achieve the relevant wastewater drainage standards. The main treatment technologies of printing and dyeing wastewater at home and abroad are summarized, and some thoughts and prospects, which can provide reference for the treatment research of printing and dyeing wastewater are puted forward. 印染废水 处理技术 无害化处置 printing and dyeing wastewater processing technology harmless disposal http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680819&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680838&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680821&type= 14.95016479 14.95016479 我国是纺织业大国，印染废水主要来源于印染行业的工艺处理过程，包括退浆废水、煮炼废水、漂白废水、丝光废水和染色废水等 [ 1 1 ] 。随着印染行业的繁荣发展，印染废水的排放量大幅增长，成分也变得更加复杂。据不完全统计，我国印染相关企业每天排放废水量超过400 万t，印染废水已成为工业废水领域的重要组成部分 [ 2 2 ] ，且印染废水含有多种具有生物毒性或导致“三致”(致癌、致畸、致突变)性能的有机物，对环境的危害非常大。印染废水排放量之大、污染程度之深也凸显了对印染废水进行无害化处理的迫切性。因此如何低成本、高效率、绿色处理印染废水成为环境工作者亟需解决的难题。 1 印染废水的特点及危害 1 印染废水具有色度大、有机物浓度高、水质水量和pH变化大、含盐量高、成分复杂且含有大量悬浮物、可生化性差等特点，印染废水中含有染料、浆料、表面活性剂、还原漂白剂、纤维杂质、有机物、无机盐，还有铜、铅、锌等重金属元素。印染废水中的污染物组分的差异也很大，印染废水特点如 表1 表1 所示，一般印染废水各个参数如 表2 表2 所示 [ 3 3 ] 。 废水类别 排放量 酸碱性 成分 特点 退浆废水 较小 碱性 浆料分解物、纤维屑、淀粉碱、各种助剂 污染物浓度高、浊度大 煮练废水 大 强碱性 纤维素、果酸、蜡质、油脂、表面活性剂、含氮化合物 浓度高、色泽深、较多悬浮物、水质波动大 漂白废水 大 碱性 残余漂白剂、少量醋酸、草酸、硫代硫酸钠 污染程度小 丝光废水 较小 强碱性 质量分数为3%~5%的氢氧化钠 较多悬浮物、可生化性差 染色废水 较大 强碱性 浆料、染料、助剂、表面活性剂等 水质多变、悬浮物较少、可生化性差 印花废水 大 — 浆料、助剂 浓度高、色泽深、悬浮物量多、水质变化大 整理废水 较小 — 纤维屑、树脂、甲醛、浆料等 污染程度小 碱减量废水 大 强碱性 对苯二甲酸、乙二醇 有机物浓度高、难降解 注： ρ 为质量浓度；COD为化学需氧量，以化学方法测量水样中有机物被强氧化剂氧化时所消耗氧的相当量，可以用来表示水中还原性物质的多少；BOD为生化需氧量，用微生物代谢作用所消耗的溶解氧量来间接表示水体被有机物污染程度的一个重要指标；SS为固体悬浮物。 参数 数值 pH 5~11 ρ (COD)/(mg∙L -1 ) 400~1 000 ρ (BOD)/(mg∙L -1 ) 200~400 ρ (SS)/(mg∙L -1 ) 100~300 色度/倍 200~500 ρ (金属)/(mg∙L -1 ) 平均为0.11 ρ (硫化物)/(mg∙L -1 ) 平均为0.1 印染废水中含有的大量有机物会降低水体中的含氧量，进而影响水中微生物的正常代谢活动，废水中难以降解的染料等会使水体透光率下降，严重影响甚至抑制水体中鱼类和其他生物的生长繁殖，最终影响水体的净化功能。此外，印染废水中含有的有害重金属离子进入环境后，可能出现有害重金属离子转移到人体内并发生富集，这将会对人体的生命安全造成严重的威胁。这对印染废水的处理提出了更高的要求，因此，开发清洁高效的废水处理技术势在必行。 2 印染废水处理技术现状 1 目前对印染废水的主要处理技术分为物理法、化学法和生物法。本文对这些主要处理技术进行总结，力求为印染废水的高效处理提供新思路。 2.1 　物理处理技术 2 2.1.1　吸附法 3 吸附法的基本原理是将具有多孔结构、比表面积大的物质(其含有各种活性基团，能对污染物进行选择性吸附)通过物理或化学吸附对印染废水中的污染物进行去除，对水质进行净化。其中物理吸附是借助吸附材料与污染物间的范德华力，而化学吸附借助的是吸附材料与污染物间因发生化学反应而产生的化学键力。常用的吸附剂主要有活性炭、工业废料(如煤渣)、天然植物废料(如木炭)以及人工合成树脂等 [ 4 4 ] 。夏新华等 [ 5 5 ] 利用微电解/炉灰渣吸附法处理印染工业废水时，COD、BOD、SS和色度的去除率分别达90%、80%、92%和96%。MATHESWARAN等 [ 6 6 ] 研究粉煤灰处理橘红R染料时发现染料去除率随着吸附剂用量的增加而增加；吸附容量随染料的初始浓度降低而增大。GOSWAMI等 [ 7 7 ] 采用H 2 SO 4 对活性炭进行改性制得具有高吸附性能的活性炭，对罗丹明B和甲基蓝的最大吸附量达757.6 mg/g和714.3 mg/g。WANG等 [ 8 8 ] 通过炭化活化法从废棉纤维中提取碳质材料制备的新型功能多孔炭，其对阳离子红的吸附量达82.5 mg/g。 吸附法对于一些胶体或者悬浮于废水中的染料具有一定的脱色效果，对COD、BOD、SS和色度等的去除率都是非常可观的。但吸附法所需投资成本较大，吸附剂选取不当还可能造成二次污染，而且水体环境的多样性限制了使用范围。未来的吸附技术也应着眼于高效、环保、吸附能力强的吸附剂材料。 2.1.2　膜分离技术 3 膜分离技术的原理是充分利用膜的选择透过性，它将流体分成互不相通的两部分，利用物质物理化学性质的差异及通过膜的流速差异，借助压力梯度、浓度梯度等为推动力对不能顺利通过膜的物质进行截留而达到分离的目的。目前较为常见的膜分离技术包括微滤、纳滤、超滤以及反渗透膜等 [ 9 9 ] 。QIN等 [ 10 10 ] 采用纳米膜处理印染废水，色度去除率达99.1%。ŻYŁŁA等 [ 11 11 ] 采用膜技术-生物技术处理活性低温染料印染废水时，先用纳米膜处理废水，色度和COD降低90%以上。邢奕等 [ 12 12 ] 采用膜生物反应器(MBR)-反渗透(RO)工艺对印染废水进行深度处理实验后，原水经MBR系统处理后，COD、SS和色度去除率分别达89.9%、100%和87.5%。陈强等 [ 13 13 ] 采用新型海藻式膜生物反应器对印染废水进行活性污泥法处理实验，实验后的出水浊度低于0.3 NTU，对COD、BOD、色度的去除率分别可达90%、94%和91.4%。 膜分离技术由于能够在常温下进行，不涉及化学变化、可在分子级内部进行物质分离、选择性好、操作方便等特点，已广泛应用于废水处理等领域。但膜分离技术存在膜元件成本相对较高、能耗高、无法在高温下作业而难以满足工业要求，而且其表面也易受到污染而影响分离效率等不足之处。 2.1.3　磁分离技术 3 磁分离技术是在磁场作用下，通过加入磁性颗粒进而对不同磁性的物质进行分离 [ 14 14 ] 。常见的磁分离处理废水流程如 图1 图1 所示。高梯度磁分离技术已在国外实现了染料废水处理工业化 [ 15 15 ] 。王立彪等 [ 16 16 ] 将磁分离系统用于某纺织印染废水处理厂后，SS和COD的去除率均超过80%，出水SS质量浓度 < 60 mg/L，出水COD质量浓度基本 < 150 mg/L，稳定达标排放。韩虹等 [ 17 17 ] 以实际印染废水为试验对象，通过将磁粉引入絮体使之磁化并在自行研制的高梯度磁分离装置中实现磁混凝与磁分离的协同作用，在最佳实验条件下，对色度、COD及SS的去除率比传统混凝法分别高出17.3%、21.7%及24.2%，沉降速度增大了64.3%，污泥体积减小了61%。 磁分离技术处理印染废水效率高、易于操作、占地面积小，还能够去除一些难降解的有机物，但是在使用过程中电耗较大，成本较高，对聚磁介质的合理选择有一定的难度。此外，对含有分散染料的废水采用这种技术处理时效果不是很好，需要再加入絮凝剂强化分离过程。因此，磁分离技术的发展要立足于研发出更加高效的絮凝剂，并尽可能减少设备的耗能以减少成本输出。 2.2 　化学处理技术 2 2.2.1　电化学氧化法 3 电化学氧化法是在电解条件下，通过电极反应直接或间接氧化降解废水中的有机物，将其转化成低毒、无毒的物质。直接氧化就是通过电极反应直接对污染物进行降解操作，而间接氧化是通过反应生成具有强氧化性的(如超氧自由基、羟基自由基等活性基团)中间物质再对污染物进行降解。电化学氧化法可用于凝絮、气浮、氧化和微电解等方面，因此，电化学氧化法对印染工业废水的处理效果较好，目前国内外均已采用此技术。陈武等 [ 18 18 ] 利用三维电极电化学方法处理印染工业废水时，经过三维电极处理10 min后，废水中COD和色度的去除率分别达到89.03%和99.43%。张俊等 [ 19 19 ] 采用电化学技术处理不调节原水pH的印染废水，当反应时间为15~20 min时，COD的去除率可达50%~60%。彭敏等 [ 20 20 ] 采用BDD电极对印染废水进行电化学氧化处理时，在不调节pH、稀释1倍、电解质浓度为0.4 mol/L、电流密度为50 mA/cm 2 的情况下，90 min时COD去除率达到89.7%。 电化学技术不需添加化学用品，具有污染少、易于操作、灵活性高、脱色好等特点，但处理过程中电极材料易损耗，导致成本高，且对颜色深、COD高的废水处理效果较差，存在耗能大、电流效率低、成本高及存在析氧和析氢等副反应，不适合工业上规模化使用。 2.2.2　光催化氧化法 3 光催化氧化法是指半导体光催化剂在光照条件下被激发，产生的空穴电子对与水分子反应成具有强氧化性的羟基自由基，进而氧化去除有机污染物。其主要反应如式( 1 1 )~( 5 5 ) [ 21 21 - 22 22 21-22 ] 。GUO等 [ 23 23 ] 使用掺杂了质量分数为10% In 2 O 3 的纳米Fe 2 O 3 光催化剂在UV/H 2 O 2 体系中处理质量浓度为100 mg/L的罗丹明B染料，在pH=4、投加50 μL的H 2 O 2 的条件下，去除率达到94%。TALAIEKHOZANI等 [ 24 24 ] 利用UV/TiO 2 系统处理纺织印染废水，运行60 min后废水的COD去除率达到了97%。王九思等 [ 25 25 ] 以多孔硅胶颗粒作载体，负载型纳米TiO 2 作光催化剂，在反应液pH为4.0时，能在较短的时间内将活性艳红X-3B染料溶液基本降解完全。叶倩等 [ 26 26 ] 研究了在紫外光照射下，以镍钴双金属氧化物(CoNiO x )为催化剂，过硫酸氢钾(PMS)为氧化剂的光催化氧化体系对酸性橙7(AO 7 )进行降解，数据显示对酸性橙7(AO 7 )的去除率可达97.5%。 <math display="block" id="M1"><mi mathvariant="normal">O</mi><msup><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mo>-</mo></mrow></msup><mo>+</mo><msup><mrow><mi mathvariant="normal">h</mi></mrow><mrow><mo>+</mo></mrow></msup><mo>→</mo><mi mathvariant="normal">H</mi><mi mathvariant="normal">O</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680761&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680760&type= 23.28333473 2.96333337 · <math display="block" id="M2"><msub><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msub><mi mathvariant="normal">O</mi><mo>+</mo><msup><mrow><mi mathvariant="normal">h</mi></mrow><mrow><mo>+</mo></mrow></msup><mo>→</mo><msup><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mo>+</mo></mrow></msup><mo>+</mo><mi mathvariant="normal">H</mi><mi 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2.2.4　臭氧氧化法 3 臭氧氧化法是在臭氧和催化剂共同存在时，通过直接、间接氧化两种方式对废水中的污染物进行去除。对降解印染废水中的污染物发挥作用的也是反应过程中生成的具有强氧化性的羟基自由基，其反应机理如式( 6 6 )~( 9 9 )所示。催化剂包括CeO 2 、CuO、MnFe 2 、Fe 3 O 4 等 [ 30 30 ] 。洪添等 [ 31 31 ] 采用臭氧氧化法深度处理印染废水尾水，经处理后TOC(总有机碳)去除率达到22.85%。陆洪宇等 [ 32 32 ] 研究了臭氧催化氧化印染废水“水解酸化-接触氧化池”出水的效能，在最佳条件下，色度去除率达69%，COD质量浓度由84.22 mg/L降低至50.00 mg/L以下。FAN等 [ 33 33 ] 利用粉煤灰催化臭氧化处理印染工业废水时，在最佳条件下，COD和色度的去除率分别达73.87%和98%。 <math display="block" id="M6"><msub><mrow><mi mathvariant="normal">O</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">3</mn></mrow></msub><mo>+</mo><msub><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msub><mi mathvariant="normal">O</mi><mo>→</mo><mi mathvariant="normal">H</mi><msubsup><mrow><mi mathvariant="normal">O</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">3</mn></mrow><mrow><mo>-</mo></mrow></msubsup><mo>+</mo><mi mathvariant="normal">O</mi><msup><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mo>-</mo></mrow></msup></math> 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mathvariant="normal">物</mi><mo stretchy="false">)</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680807&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680805&type= 46.39733505 3.89466691 将Fenton法与电化学、光化学、生物氧化法等的联合使用是当前主要的发展趋势。单宁等 [ 36 36 ] 采用芬顿法对某镇印染废水处理站的生化水进行处理，通过开展正交实验探索pH、FeSO 4 投加量和H 2 O 2 添加量对处理效果的影响。结果表明：当反应时间为30 min、pH为6、FeSO 4 投加量为 900 mg/L、H 2 O 2 添加量为1.5 mL/L时，COD去除率可达70%。秦宇等 [ 37 37 ] 采用响应曲面法优化Fenton氧化法处理印染废水时，在优化工艺下，对酸性橙Ⅱ的去除率达96.85%。朱孝霖等 [ 38 38 ] 采用Fenton氧化和生物氧化结合的方法处理硫化黑印染废水，在最佳条件下反应90 min、按5%的接种量接入高效硫氧化菌株时，废水脱硫效率提高了34.5%，COD去除率提高了74%。ZHOU等 [ 39 39 ] 研究了在电化学系统中采用电芬顿法降解甲基红，发现实验反应到20 min时，甲基橙的去除率就达到了80%。 Fenton法处理印染工业废水时具有氧化、混凝双重作用、适用范围广、反应条件温和、运行稳定、易于操作、处理效果好等较多优点，但是由于H 2 O 2 价格昂贵且不能充分利用，单独使用的话成本会过高，经济效益不佳，所以在实际印染工业废水处理过程中往往采用Fenton法与其他方法联合使用。 2.2.6　超临界水氧化法 3 超临界水氧化法利用超临界水作为介质和反应物, 在氧化剂存在条件下，通过自由基氧化、高温分解等过程将水体中有机或无机污染物去除的一种新型氧化方法，其常规工艺流程如 图2 图2 所示。YANG等 [ 40 40 ] 将铜盐和锰盐作为均相催化剂，用于催化超临界水氧化氯酚。研究发现加入催化剂的反应速率比不添加催化剂时增加约40%。张拓等 [ 41 41 ] 采用超临界水氧化法对印染废水进行处理，在550 ℃、2.0倍氧化系数时，处理后废水的COD去除率达到96.6%，挥发酚和重金属锑的浓度均大幅降低，满足国标排放标准。王齐等 [ 42 42 ] 利用超临界水氧化法处理棉纺织品的印染工业废水，实验研究表明当氧气过量系数(通入的氧气流量与实际消耗的氧气流量的比值)为300%时，反应20 s后印染工业废水中TOC去除率即可达到98.94%。 超临界水氧化法处理印染工业废水反应速率快、效率高，能有效清除废水中的有毒物质，而且不易造成二次污染，应用范围较为广泛。但在实际工业应用中存在仪器成本高、反应条件苛刻 (高温、高压)、设备易腐蚀、固体/盐的析出堵塞反应器管路等问题。除此之外，该方法的装置较为复杂，要考虑催化剂性能和反应热量传递等问题。 2.3 　生物处理技术 2 2.3.1　好氧法 3 好氧技术的原理是在有/无氧气条件下利用好氧生物对废水中的污染物进行降解处理。目前较常用的是活性污泥法和生物膜法，活性污泥法是通入空气后在废水中形成一种由微生物群体构成的絮体，该絮体不仅能分解大量有机物，还能起到去除色度、微调pH的作用；生物膜法则是利用生物氧化作用和生物交换作用对废水中的污染物进行降解。在印染工业废水处理中，通常会采用水解酸化好氧生化法来降解有机物 [ 43 43 ] 。有研究利用好氧活性污泥来处理印染工业废水，平均COD去除率达到65% [ 44 44 ] 。吴叶等 [ 45 45 ] 采用气浮-水解酸化-好氧生化组合工艺处理印染废水时，实验结果表明在进水COD质量浓度为1 300~1 500 mg/L时，二沉池出水无色透明，COD质量浓度小于100 mg/L，去除率可达94%。方旭等 [ 46 46 ] 采用将传统活性污泥法与生物膜工艺结合形成的复合式好氧生物工艺进行印染废水处理试验研究，COD去除率平均达到67%以上，脱色率平均也达到38%左右。俞宁等 [ 47 47 ] 采用高效好氧生物法处理某厂印染废水时，处理工程采用以全混合生物污泥法为主、气浮为辅的组合工艺，处理后的废水COD和BOD去除率分别达到93.6%和93.9%。 好氧法处理印染废水速度快、处理过程中不会产生臭味气体、经济性好、对环境污染度低，适用于低、中浓度的印染废水。但其处理周期偏长、抗冲击能力差、不能较好地适用于高浓度的印染废水。 2.3.2　厌氧法 3 厌氧法处理印染废水是在无氧条件下，通过厌氧微生物的作用对印染废水中的污染物进行降解处理，以转化成H 2 O、CO 2 和CH 4 等物质，完成对废水的净化，其主要机理是对染料中的三苯甲烷基、偶氮基以及蒽醌基加以破坏，但是在处理中间体时效果不太好。SOMASIRI等 [ 48 48 ] 采用升流式厌氧污泥床(UASB)反应器对纺织废水处理后，COD和色度去除率分别达90%和92%。李灿等 [ 49 49 ] 采用厌氧膜生物反应器-纳滤/反渗透(AnMBR-NF/RO)组合工艺处理实际印染废水时，在COD容积负荷0.65~2.00 g/(L·d)条件下，COD和色度去除率分别可达90%和95%。赵哲 [ 50 50 ] 通过填料的投加构成厌氧-A/O工艺反应器对某毛纺有限公司产生的印染废水进行降解处理，运行稳定后，该工艺对COD、色度的去除效果分别为87%和67%。 厌氧法具有易操作、能耗低、效率高、适用范围广等优点，但色度去除率较低、在反应过程中还有可能会产生恶臭味气体而污染空气，存在处理周期较长、操作不稳定等问题。单独使用厌氧处理的水质一般不能达标，因而只采用厌氧处理法的处理方法较少，通常要与好氧法一起使用。 2.3.3　厌氧-好氧法 3 厌氧-好氧工艺是利用厌氧菌对染料分子及其助剂进行降解，将其分解成小分子有机物，再利用好氧菌将小分子有机物分解成小分子无机物。目前主要采用两种工艺 [ 51 51 ] ：厌氧-好氧生物转盘工艺和好氧-生物炭接触工艺。武永爱 [ 52 52 ] 采用厌氧-兼氧-好氧法处理生产废水时，COD的去除率为95.67%~96.38%，BOD和SS的去除率分别可达98.13%和94.92%。古航坤等 [ 53 53 ] 利用厌氧与缺氧/好氧交替式工艺处理实际印染废水，COD平均去除率为75%。张志众 [ 54 54 ] 采用高温升流式厌氧污泥床-常温三相好氧生物流化床处理含盐偶氮染料活性嫩黄X-6G，试验结果表明：在水温为55 ℃，运行周期120 d，水力停留时间18 h，COD质量浓度为600~1 200 mg/L，含盐量为30~35 g/L，活性嫩黄X-6G的质量浓度为40~50 mg/L的条件下，染料及COD的去除率可达80%~90%。该方法是处理高浓度印染废水的主要方法，其不仅能够达到深度脱氨除磷的要求，而且能避免活性污泥膨胀的问题，也能很好地去除废水中的BOD污染物。 厌氧-好氧联合法很好地结合了厌氧法与好氧法各自的处理特点，对废水水质和水量的变化适应性强，能将污染物最终矿化，实现脱毒处理。 2.4 　其他组合工艺 2 2.4.1　生物联合技术 3 随着印染废水成分更加复杂化，仅采用生物技术处理印染废水难以达到完全降解的目的。因此，需要将生物技术与其他方法结合以获得更好的处理效果。孙基惠等 [ 55 55 ] 利用生物技术与双介质阻挡放电等离子技术联合处理印染废水，结果表明：当电压为65 kV，功率为62 W，处理10 min后，印染废水的可生化性BOD/COD由之前的0.19提升为0.37，再利用生物技术处理后，脱色率和COD去除率分别为89.8%和78.4%。程云环等 [ 56 56 ] 将Fenton试剂与厌氧微生物处理技术相结合处理含活性艳红KD-8B的模拟印染废水，COD、色度去除率均超8%。DEVECI等 [ 57 57 ] 将生物降解与光催化氧化工艺相结合处理印染废水，结果表明COD和色度去除率分别高达99%和93%。 2.4.2　臭氧联合技术 3 单独采用臭氧氧化技术存在成本高、臭氧在水中的溶解度低等缺点，因此目前常将臭氧工艺与催化技术相结合，臭氧组合工艺既能提高效率又能充分利用臭氧的强氧化性。贾中原等 [ 58 58 ] 采用O 3 +Fenton+UV/H 2 O 2 组合工艺处理印染废水时，在反应总时间2 h(O 3 氧化反应30 min，Fenton反应 1 h，UV/H 2 O 2 反应时间30 min)，废水的COD质量浓度从504.2 mg/L降至48.9 mg/L，具有较好的处理效果。范举红等 [ 59 59 ] 针对某纺织印染工业园污水处理厂二级生物处理出水，比较研究臭氧氧化与活性炭曝气生物滤池、絮凝沉淀、粉末活性炭吸附的组合工艺对COD的去除效果，探讨臭氧组合工艺用于该污水处理厂达标排放的可行性。结果表明：只有臭氧-活性炭曝气生物滤池组合工艺和臭氧-粉末活性炭吸附组合工艺满足排放标准。 2.5 　工业印染废水处理工艺 2 工业印染废水处理要综合考虑技术可行性、经济收益性、环保优越性等多方面的因素，往往采用多种方法联合工艺，以获得较好的经济效益。周惠君 [ 60 60 ] 根据扬州市某公司废水水质的特点采用了预处理、生化处理、排水氧化脱色相结合的废水处理工艺，经过1个月的运行调试，出水水质达到排放标准并满足环保、企业规定的排水水质要求。其中预处理进行了加碱、混凝絮凝、混凝沉淀、氧化脱氯等流程；生化处理则要进行水解酸化、接触氧化等流程。计建洪等 [ 61 61 ] 根据某印染公司扩建需求，将原有的简易SBR工艺改为“厌氧+好氧生化+物化”工艺，出水既能达到排放标准，又减少了污泥产量，降低了运行成本。赵健忠等 [ 62 62 ] 对浙江某印染厂采用物化+推流式生化系统+砂滤+反渗透处理工艺，不仅减少了废水排放量，而且对印染废水的COD、色度等能较好地去除，出水达到印染回用要求。 3 结论与展望 1 1) 印染废水在工业废水中占比较大，且水质复杂多变而不易控制、工艺运行中添加的染料成分难以降解、色度不容易消退等特性使得印染废水的处理难度大大增强。尽管目前已有的印染废水处理技术种类多样，但总体上对印染废水的处理没有取得重大突破。高级氧化技术的运用在印染废水处理工艺中体现了较大优势，今后可从高级氧化方法及具有强氧化性的材料等不同方面进一步研究，力求为我国印染废水处理工艺带来突破性进展。 2) 在研究印染废水高效节能处理工艺/组合工艺的基础上，应多加注意印染废水中染料分子结构的特点，进而有针对性地研发对应的处理技术和方法，尤其是多种处理方法联合运用，要综合利用各种方法之间的特点和优点、扬长避短，研发高效、经济、节能、低碳、环保、高效的新型处理技术会成为印染工业废水处理方法的主要发展方向。 3) 在一定程度上，生产工序及工厂整体布置等不合理因素增加了治理印染废水的难度及成本。若能够依据清洁生产的原则来改革生产工艺，从印染工序的源头减少废水排放，将“先污染后治理”的整治道路变为“预防为主前端治理”，则能减轻印染废水排放量对环境及人类的多重压力并从根本上解决印染废水污染的问题，实现社会的可持续发展。 参考文献 邵华帆 . 印染废水处理技术 [J]. 现代盐化工 , 2019 , 46 ( 2 ): 66 - 67 . 印染废水处理技术 SHAO Huafan . 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