铁精矿内配生物质直接还原的研究

铁精矿内配生物质直接还原的研究 Study on direct reduction of iron concentrate by biomass corresp first-author 黄柱成，博士，教授，博士生导师，从事烧结球团、直接还原等研究；E-mail：zchuangcsu@126.com 黄柱成，博士，教授，博士生导师，从事烧结球团、直接还原等研究；E-mail：zchuangcsu@126.com zchuangcsu@126.com 中南大学 资源加工与生物工程学院，湖南 长沙，410083 中南大学 资源加工与生物工程学院，湖南 长沙，410083 School of Minerals Processing and Bioengineering, Central South University, Changsha 410083, China School of Minerals Processing and Bioengineering, Central South University, Changsha 410083, China 杨幼平 采用碳中性、清洁、可再生的生物质作为还原剂，对铁精矿内配生物质直接还原及其还原行为进行研究。研究结果表明：铁精矿内配生物质在直接还原前期快速产生CO、H 2 、C m H n 、CO 2 、H 2 O等，在反应罐内形成最高可达16 kPa的压力，有利于生物质热解后在铁精矿颗粒表面及孔隙内沉积生物质炭及其原位气化，生成H 2 和CO，并与铁氧化物还原反应构成耦合作用，显著促进了铁氧化物低温快速还原。与传统的未反应核模型不同，新生的金属铁向气流方向迁移和聚集，形成了纤维状的金属铁晶须。提高还原温度和延长还原时间能够加快铁晶须的迁移和生长，在还原温度为1 040 ℃和还原时间为50 min的条件下，海绵铁金属化率高达97.21%，铁晶须的宽度达4~10 μm。 Using carbon neutral, clean and renewable biomass as reducing agent, the direct reduction and reduction behavior of biomass in iron concentrate were studied. The results show that in the early stage of direct reduction of iron concentrate by biomass, CO, H 2 , C m H n , CO 2 , H 2 O etc. are rapidly generated, and a pressure of up to 16 kPa is formed in the reaction tank, which is conducive to the deposition of biomass carbon on the surface and pores of iron concentrate particles after biomass pyrolysis and its in-situ gasification to generate H 2 and CO, and form a coupling effect with iron oxide reduction reaction. It significantly promoted the rapid reduction of iron oxide at low temperature. Different from the traditional unreacted core model, the new metal iron migrates and accumulates in the direction of gas flow to form fibrous metal iron whiskers. Increasing the reduction temperature and prolonging the reduction time can accelerate the migration and growth of iron whiskers. Under the condition of reduction temperature 1 040 ℃ and time 50 min, the metallization rate of sponge iron is as high as 97.21% and the particle size of iron whiskers is 4-10 μm. 生物质 直接还原 气流 铁晶须 biomass direct reduction gas flow iron whisker 直接还原铁是电炉短流程炼钢中不可或缺的原料，电炉炼钢工艺相对高炉炼铁具有流程短、能耗低和污染少的优势 [ 1 1 - 2 2 1-2 ] 。受天然气储量匮乏(仅占世界储量的5%)的影响，我国气基直接还原发展缓慢；煤基还原产品纯净度较差，生产过程中污染较大、CO 2 排放较多，不符合当前低碳、绿色的钢铁冶金方向 [ 3 3 - 4 4 3-4 ] 。生物质作为一种碳中性、低硫、低氮和低灰分的可再生能源，对于减少温室气体的排放，实现“碳中和”和“碳达标”具有显著的优势 [ 5 5 ] 。 生物质是源于植物或动物的有机物质，包括植物、农林废弃物、有机废水和动物粪便等，其来源广泛，储量丰富 [ 6 6 ] 。生物质在钢铁冶金中的应用有：生物质焦铁矿造块研究、代替部分煤炭制备冶金焦、替代焦粉用于烧结工艺、部分或完全代替高炉喷吹用煤粉 [ 7 7 - 11 11 7-11 ] 。除此之外，由于生物质在高温热解时会产生气体(CO、H 2 、CO 2 、CH 4 、C 2 H 4 和C m H n 等)、液体(焦油)和固体(生物质炭)，利用其热解特性，国内外学者还对生物质直接还原炼铁进行了研究 [ 12 12 - 13 13 12-13 ] 。受生物质能量密度低、易磨性差的制约，生物质常被制成生物质炭炼铁，HU等 [ 14 14 ] 研究了铁精矿颗粒含量和反应温度对铁矿-生物质炭球团的影响，发现铁矿含量为60%(质量分数)，温度高于800 ℃时生物质炭能通过气化反应促进铁矿还原，且碳气化受一维扩散模型控制，升高温度有利于反应进行；ZUO等 [ 15 15 ] 通过热重分析比较了生物质炭与煤和焦炭的还原性能，发现生物质炭由于其结构和组成特性具有更高的反应活性，可以在较低温度快速气化和还原铁精矿颗粒，其还原温度比用煤和焦炭时至少低100 K，且最大反应速率是煤的1.57倍，海绵铁的金属化率比焦炭的高13%以上，增加C与O物质的量比也有利于提高还原速率和还原度。生物质裂解或气化过程中，还会产生大量的焦油，在高温下焦油还会产生二次裂解，生成H 2 、CO和C，卜庆浩等 [ 16 16 ] 用焦油还原铁粉，按焦油与铁矿粉质量比为1.2꞉1.0在1 000 ℃还原45 min，得到了金属化率72.6%的还原铁产品。由于生物质通常都含有较高的挥发份，因此许多学者利用生物合成气对铁矿进行还原，BAGATINI等 [ 17 17 ] 研究了挥发分对生物质还原铁精矿颗粒的作用，结果表明生物质中的挥发分有利于低温下( < 800 ℃)还原Fe 2 O 3 和Fe 3 O 4 ，由生物质热解产生的焦油和气体参与还原，而温度高于800 ℃时，主要是由铁精矿颗粒上沉积的碳进行还原反应，此时碳的气化反应是限制步骤；GUO等 [ 18 18 - 20 20 18-20 ] 利用氢气和生物质合成气对添加和不添加生物质的球团分别进行还原研究，结果表明氢气还原球团时，添加生物质能够增加孔隙，相比不添加生物质的球团其还原速率提高了1.12%/min；而采用生物质合成气还原铁矿球团，还原时间为30 min时，温度从1 123 K增加至1 323 K其还原度从88.10%增加为99.95%。 目前围绕生物质作还原剂炼铁国内外已展开了较多研究，而生物质中超过80%的挥发分以及生物质热解后沉积在铁精矿颗粒表面的生物质炭在还原中的作用机理的研究尚少。本文作者采用限制还原过程中生物质挥发份和还原气体逃逸速度的方法增加反应罐内压力，对铁精矿内配生物质直接还原铁精矿进行研究。 1 原料与方法 1 1.1 　原料性能 2 实验所用铁精矿来自国内某地，其化学成分分析和粒度组成分布分别如 表1 表1 和 表2 表2 所示。 注： TFe表示总铁；LOI表示烧失量。 TFe FeO SiO 2 CaO MgO Al 2 O 3 P S LOI 66.88 28.59 5.76 0.15 0.27 0.46 0.012 0.052 0.66 % >0.147 mm (0.147， 0.074] mm (0.074， 0.045] mm <0.045 mm 0.11 11.35 18.80 69.74 % 铁精矿的SEM和XRD分析分别如 图1 图1 和 图2 图2 所示。由 图1 图1 和 图2 图2 可知：铁精矿的粒度较细，大部分小于0.1 mm，多呈不规则颗粒状，铁精矿中存在的主要物相为磁铁矿(Fe 3 O 4 )，含有少量的脉石矿物SiO 2 。 实验所用的还原剂为国内某地的林木类生物质颗粒，破碎至粒径1 mm以下，其工业分析、元素分析和灰分分析分别见 表3 表3 、 表4 表4 和 表5 表5 ，破碎后的生物质微观形貌见 图3 图3 。由 表3 表3 可知：该生物质属于低固定碳、低灰分、低水分和高挥发分的还原剂。由 表4 表4 可知：该生物质主要由C、H、O元素组成，其他可能存在的元素为少量的S、P以及微量的矿物质元素K、Ca、Na、Si等。由 表5 表5 可知：灰分中CaO为主，其质量分数达61.60%；SiO 2 质量分数较高，为16.13%，原因是生物质灰分中有较多物相为CaSiO 3 (CaO·SiO 2 )的矿物存在。由 图3 图3 可知：破碎后的生物质多呈纤维状，且粒径小于0.1 mm。生物质采用TGA/STA8000热重仪测试TG-DTG曲线，结果如 图4 图4 所示。由 图4 图4 可知：生物质在惰性气氛(He)下热解时，先脱除水分，之后挥发分开始释放，在369 ℃附近热解最为剧烈(最大质量损失速率为8.19 %/min)，之后缓慢热解，最终在899 ℃时，质量损失率为17.84%。在铁精矿直接还原过程中如何有效利用生物质在低温下( < 900 ℃)产生的占生物质质量分数大于80%的碳氢化合物是至关重要的。 水分 挥发分 固定碳 灰分 5.55 80.13 12.61 1.71 % C H O N Cl 其他 48.570 6.090 43.820 0.180 0.014 1.326 % SiO 2 Al 2 O 3 CaO MgO Na 2 O K 2 O Cl 16.130 3.340 61.600 7.160 0.830 2.940 0.013 % 1.2 　研究方法 2 采用铁精矿内配生物质进行直接还原，本实验拟采用的反应器装置和工艺流程分别如 图5 图5 和 图6 图6 所示。通过高效密封气塞限制(未完全密封)生物质挥发份和还原过程产生的气体的逃逸，在反应罐内形成一定的压力，加强碳氢化合物在还原料中迁移和循环，尤其是加强还原反应过程中C与CO 2 (g)和H 2 O(g)的气化反应，以使得CO和H 2 能够快速、高效还原铁氧化物。 1—阀门；2—压力表；3—导气管；4—密封气塞；5—螺栓；6—反应罐；7—夹层；8—隔板；9—铁矿颗粒；10—生物质。 按生物质中固定碳与铁精矿中铁的物质的量比为0.6进行混合，之后称取200 g混合料进行装料，并在混合料与气塞间的夹层中加入12 g生物质，起到还原气氛的保护作用，冷却后取样进行元素分析，可以判断还原料中生物质残碳的状态。混合料在设定的温度和时间进行直接还原，再从炉中取出反应罐盖煤冷却至室温，并取海绵铁样进行检测分析。 1) 海绵铁的还原程度以金属化率 η 表示，铁的分析方法采用重铬酸钾滴定法。金属化率的计算公式为 <math display="block" id="M1"><mi>η</mi><mo>=</mo><mo stretchy="false">(</mo><msub><mrow><mi>M</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">F</mi><mi mathvariant="normal">e</mi></mrow></msub><mo>/</mo><msub><mrow><mi>T</mi></mrow><mrow><mi mathvariant="normal">F</mi><mi mathvariant="normal">e</mi></mrow></msub><mo stretchy="false">)</mo><mo>×</mo><mn mathvariant="normal">100</mn><mi mathvariant="normal">%</mi></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680962&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43680954&type= 30.90333366 4.48733330 式中： η 为金属化率，%； M Fe 为海绵铁的金属铁质量分数，%； T Fe 为海绵铁的铁品位，%。 2) 对海绵铁横断面进行SEM-EDS分析(扫描电镜型号为JSM-IT500LV)。 3) 还原过程中通过外接的数显压力表对罐内压力进行纪录，通过电炉窗口记录炉膛的温度。 2 结果与讨论 1 2.1 　反应热力学分析 2 铁精矿内配生物质随反应罐放入设定温度的电炉中后，罐内温度快速升高，生物质受热开始裂解，产生大量的气体产物H 2 O、CO、H 2 、CO 2 、CH 4 、C 2 H 4 和C m H n 等，以及焦油和生物质炭。生物质与铁精矿可能发生的一系列反应如式( 2 2 )~( 10 10 )所示。 <math display="block" id="M2"><mi mathvariant="normal">生物</mi><mi mathvariant="normal">质</mi><mo>→</mo><mi mathvariant="normal">C</mi><mi mathvariant="normal">O</mi><mo>+</mo><msub><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msub><mo>+</mo><mi mathvariant="normal">C</mi><msub><mrow><mi mathvariant="normal">O</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msub><mo>+</mo><mi mathvariant="normal">C</mi><msub><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">4</mn></mrow></msub><mo>+</mo><msub><mrow><mi mathvariant="normal">H</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msub><mi 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发生气化反应和水煤气反应生产CO和H 2 ，反应如式( 11 11 )~( 14 14 )所示。 <math display="block" id="M12"><mi mathvariant="normal">C</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">s</mi><mo stretchy="false">)</mo><mo>+</mo><mi mathvariant="normal">C</mi><msub><mrow><mi mathvariant="normal">O</mi></mrow><mrow><mn mathvariant="normal">2</mn></mrow></msub><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">g</mi><mo stretchy="false">)</mo><mo>=</mo><mn mathvariant="normal">2</mn><mi mathvariant="normal">C</mi><mi mathvariant="normal">O</mi><mo stretchy="false">(</mo><mi mathvariant="normal">g</mi><mo stretchy="false">)</mo></math> http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43681033&type= http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43681023&type= 34.03599930 4.48733330 <math display="block" id="M13"><mi mathvariant="normal">Δ</mi><msup><mrow><mi>G</mi></mrow><mrow><mo>⊖</mo></mrow></msup><mo>=</mo><mn mathvariant="normal">166</mn><mtext> </mtext><mn 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http://html.publish.founderss.cn/rc-pub/api/common/picture?pictureId=43681048&type= 50.46133423 3.72533321 由式( 3 3 )~( 14 14 )得出CO和H 2 的间接还原反应和总压力为100 kPa时C与CO 2 和H 2 O的布多尔反应及水煤气反应曲线，结果如 图7 图7 所示。由 图7 图7 (a)可以看出：CO和H 2 还原Fe 3 O 4 和FeO的两组曲线则都相交于819 ℃左右，在819 ℃以下，CO的还原能力比H 2 的大；在819 ℃以上则与之相反，H 2 的还原能力比CO的强，还原所需的H 2 量更少；图中C的水煤气反应曲线位于C的布多尔反应曲线之上，表明水煤气反应产生还原性气体的能力比布多尔反应的强，生物质热解产生的H 2 在高温下还原能力更强且生成的气体产物H 2 O更易与C反应进而促进还原；图中布多尔反应曲线与CO还原Fe 3 O 4 和FeO的曲线分别交于点 a (647 ℃，42%)和点 b (703 ℃，60%)，还原温度在647~703 ℃时，FeO稳定存在，还原温度高于703 ℃时，FeO易被还原成Fe。 (a) CO和H 2 还原氧化铁气相平衡图；(b) C气化平衡图 限制挥发分和还原气体产物H 2 O和CO 2 的逸出可加强C的布多尔反应和水煤气反应，有利于H 2 和CO循环参与还原，且由于H 2 和CO在反应中是中间产物，最终消耗的是气化反应中料层的固定碳。 2.2 　铁精矿直接还原 2 2.2.1　温度对还原的影响 3 还原时间为40 min时不同温度下的海绵铁的金属化率和残碳质量分数如 图8 图8 所示。由 图8 图8 可知：随着还原温度的提高，海绵铁的金属化率 显著增加。当还原温度小于1 000 ℃时，金属化 率呈“直线式”攀升，增加幅度较大；而温度从 1 000 ℃提高到1 040 ℃时，金属化率增幅减缓，此时海绵铁的金属化率为88.43%。海绵铁中残碳质量分数随温度升高显著减少，且在960 ℃后尤为明显，温度由960 ℃提高至1 040 ℃时，海绵铁中的残碳质量分数由7.67%降低为3.21%，表明温度的升高有利于料层中的生物质炭与CO 2 或H 2 O发生气化或水煤气反应，降低海绵铁中的残碳质量分数，从而促进铁精矿在较低温度下快速还原。 尽管夹层中的生物质未与混合料直接接触，但其与混合料中的生物质经历了相似的高温裂解和气化过程，其反应后生物质的状态和性质与海绵铁中的残碳相似。夹层中的生物质残渣元素分析如 表6 表6 所示。由 表6 表6 可知：随着温度的提高，生物质残渣中的C和H元素含量均不断降低，O含量则有所增加。还原温度从920 ℃增加至1 040 ℃，C质量分数从76.82%减少为75.36%；H质量分数从1.55%减少为1.35%；O质量分数由10.69%增加至14.10%。C和H元素的减少表明提高温度能够使得部分碳骨架发生断裂，产生小分子的H 2 、CO和CH 4 等，促进铁氧化物还原。 温度/℃ w (C)/% w (H)/% w (O)/% 920 76.82 1.55 10.69 960 76.23 1.48 11.66 1 000 75.78 1.40 13.69 1 040 75.36 1.35 14.10 2.2.2　时间对还原的影响 3 还原温度为1 040 ℃的条件下，不同还原时间对海绵铁金属化率的影响如 图9 图9 所示。由 图9 图9 可知：海绵铁的金属化率随着还原时间的延长而提高；还原时间为20 min时，海绵铁的金属化率为67.83%；当延长时间至30 min时，海绵铁的金属化率提高至75.57%；继续延长还原时间，海绵铁的金属化率显直线上升，当还原时间50 min时海绵铁的金属化率达97.21%。随着还原时间的延长，海绵铁中的生物质残碳质量分数也明显减少，时间从20 min延长至40 min，残碳质量分数从5.96%减少至3.21%，进一步延长为50 min，残碳质量分数也随之减少为2.74%，保证了较高的温度下良好的还原气氛。 铁精矿内配生物质在1 040 ℃还原30 min时会形成具有一定强度和弹性的海绵铁，如 图10 图10 所示。从 图10 图10 可以看出：1 040 ℃还原30 min时的海绵铁会结成块状( 图10 图10 (a))，疏松多孔，对其用玛瑙研钵研磨捣碎时表现为有一定延展性的片状海绵铁( 图10 图10 (b))。 (a) 海绵铁；(b) 海绵铁研磨样 2.3 　铁精矿内配生物质还原行为 2 2.3.1　海绵铁微观形貌分析 3 图11 图11 所示为1 040 ℃时不同还原时间所得的海绵铁的微观结构图。由 图11 图11 可以看出：还原所得的海绵铁内部孔隙非常发达，纤维状金属铁晶须从铁精矿颗粒表面往外生长，金属化率越高的海绵铁伴随着更丰富的纤维状铁晶须；随着还原时间的延长，纤维状的金属铁不断产生、长大。还原时间为20 min时，纤维状铁晶须数量稀少，长度和宽度都较小，大部分宽度不超过2 μm；而当还原时间延长至30 min时，铁晶须的数量显著地增多，相互交叉排列，开始形成 图10 图10 所示的块状海绵铁，并表现出一定的弹性，铁晶须大部分宽度在2 μm之上；继续延长时间至40 min，海绵铁中的铁精矿颗粒明显变小，表明大部分铁精矿颗粒被还原成了金属铁，以纤维状铁晶须形式存在，此时晶须的宽度可达3~10 μm；当还原时间为 50 min时，铁晶须非常“浓密”地聚集在一起，几乎遍布整个海绵铁，不仅宽度增加至4~10 μm， 且基本已不存在未被还原完的铁精矿颗粒，与 1 040 ℃还原50 min时海绵铁金属化率为97.21%的结果相符。 I—铁精矿颗粒；M—金属铁。 (a) 20 min；(b) 30 min；(c) 40 min；(d) 50 min 对还原温度为1 040 ℃，还原50 min所得的海绵铁进行SEM-EDS分析，结果如 图12 图12 所示。由 图12 图12 可以看出：焙烧后的海绵铁主要由少量未完全还原的铁精矿颗粒残余部分、少量生物质残碳和大量的纤维状晶须组成：其中铁精矿颗粒残余部分( 图12 图12 (d))主要成分为低价铁氧化物和脉石矿物SiO 2 等组成，Fe、O和Si的质量分数分别为42.26%、33.80%和17.73%；生物质热解后在铁精矿颗粒表面及其缝隙内沉积的黑色物质( 图12 图12 (f))为生物质炭，C质量分数达89.47%，经高温热解后具有较高的活性，易与还原过程产生的CO 2 和H 2 O发生气化反应为铁氧化物还原提供还原性气氛CO和H 2 ；纤维状晶须( 图12 图12 (e))为还原后新生成的金属铁，Fe质量分数高达99.40%，含有极少量的硅、钙等脉石化合物。可见，铁精矿颗粒的还原反应与传统的未反应核模型完全不同，其反应特点并不是铁精矿颗粒由外向内逐层进行还原反应的。 (a) SEM照片(放大倍数为100)；(b) SEM照片(放大倍数为500)；(c) SEM照片(放大倍数为1 000)； (d) 点1的EDS图；(e) 点2的EDS图；(f) 点3的EDS图 2.3.2　铁精矿还原生成铁晶须的机理 3 图13 图13 所示是还原温度为1 040 ℃、时间为 50 min时反应罐内压力随还原炉温度及还原反应的变化曲线。 图14 图14 所示为生物质还原铁精矿过程中纤维状铁晶须的生长行为及机理示意图。本实验的生物质还原铁氧化物时，纤维状金属铁晶须的形成可分为铁晶粒成核阶段、纤维状铁晶须形成阶段和铁晶须聚集长大阶段。由 图13 图13 和 图14 图14 可以看出：反应罐放入电炉后，炉膛温度开始下降，约3 min后开始回升，达到设定温度(1 040 ℃)的时间在15 min左右，继续上升一小段后趋于稳定。受电炉中热辐射的作用，罐内生物质与铁精矿的混合料开始快速升温，生物质发生燃烧和热解反应并产生大量小分子气体 [ 21 21 ] ：H 2 O、CO、H 2 、CO 2 、CH 4 、C 2 H 4 和C m H n 等；在前10 min内产生了最高可达16 kPa的压力，表明此阶段释放的气体最多，由于气塞的作用，能减缓气体从气塞口逸出，大量的气体与铁精矿颗粒进行接触，并快速完成热交换，在颗粒表面的活性点(晶格缺陷、晶格扭曲)铁氧化物发生还原反应：Fe x O y +CO(H 2 )→Fe+CO 2 (H 2 O)，金属铁颗粒开始形成，此为还原反应的铁晶粒成核阶段；随着还原反应的持续进行，铁精矿颗粒中的铁氧化物进一步被还原成金属铁，受罐内气流的影响，新生的金属铁形成的晶格具有较高的活性，易向上一阶段的铁晶粒处迁移并聚积生长，逐步形成了纤维状的铁晶须结构，此为铁晶须的形成阶段；在还原反应后期，生物质热解后在铁精矿颗粒表面残留的生物质炭与还原产生的气体产物CO 2 和H 2 O易发生气化和水煤气反应产生还原性气体CO和H 2 ，反过来促进还原，与铁氧化物还原反应形成耦合作用，促进铁晶须的聚集和长大，最终形成粒径宽度可达4~10 μm的纤维状金属铁晶须。 3 结论 1 1) 铁精矿内配生物质进行还原焙烧，初始阶段生物质会释放出大量的气体产物，在罐内形成高达16 kPa的压力，其中CO、H 2 等还原性气体能够在铁精矿颗粒表面活性点对铁氧化物进行还原，产生铁晶粒晶核。与传统的未反应核模型不同，反应过程中罐内的气流能促进铁晶粒的形成和长大，新生的金属铁向气流方向迁移和聚积生长，形成纤维状的铁晶须，铁晶须的数量和宽度随金属化率的增加而增大，还原时间为50 min时宽度可达4~10 μm。 2) 还原温度和时间对金属铁的生长和聚集具有重要的影响，升高温度有利于C与CO 2 或H 2 O发生布多尔反应和水煤气反应，为还原提供充足的还原性气氛；延长时间有利于金属铁的聚集和长大。在1 040 ℃还原50 min时，海绵铁的金属化率达97.21%。 参考文献 范天骄 , 徐永权 , 孔庆国 . 世界钢铁生产工艺技术及发展趋势 [C]// 第十一届全国能源与热工学术年会论文集 . 马鞍山 , 2021 : 347 - 351 . 世界钢铁生产工艺技术及发展趋势 FAN Tianjiao , XU Yongquan , KONG Qingguo . 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